Реферат: Способность комплексных соединений Ru(III) выступать в качестве прекурсоров действующих веществ в онкотерапии связывают с их способностью превращаться в соединения Ru(II) под воздействием гипоксической среды внутри раковых клеток1. Фармакологическая активность металлокомплексов может быть обусловлена либо самим металлом, либо его лигандами, либо и тем и другим, в зависимости от структуры комплекса. Сам рутений-содержащий комплекс может взаимодействовать с клеточными мишенями или просто выступать в качестве переносчика для доставки биоактивных лигандов к целевому участку2. В качестве одного из вариантов молекул, заведомо оказывающих влияние на развитие онкопроцессов можно рассматривать монооксид азота NO, выступающий медиатором длинного списка процессов, включая регуляцию кровяного давления, пролиферацию и апоптоз раковых клеток. В связи с этим мы рассматриваем нитрозокомплексы рутения (III), содержащие в координационной сфере NO, как область для поиска новых веществ-кандидатов для медицинских применений. За последние 10 лет в этой области было получено много соединений, содержащих не только NO, но и различные биомиметические лиганды, начиная от имидазола и индазола3 и заканчивая линейками с производными никотиновой и изоникотиновой кислот4. Синтетическая методика, используемая нами для получения комплексов с перечисленными выше лигандами, примененная непосредственно к никотиновой и изоникотиновой кислотам в качестве желаемых лигандов, не дала нужного результата. В связи с этим нами был разработан обходной синтетический путь к получению таких молекул, заключающийся в использовании щелочного гидролиза координированных к рутению сложноэфирных производных никотиновой и изоникотиновой кислоты при температуре 80°С. С помощью ЯМР-спектроскопии на ядрах 1H и 15N установлено, что щелочной гидролиз сложноэфирных групп в комплексе транс-[RuNO(EtInic)2Cl3] является первой стадией протекающих в синтетических смесях превращений и обуславливает растворение комплекса в водной среде. Основным продуктом гидролиза является форма [RuNO(Inic)2(OH)3]2-. Также методом ЯМР показано, что длительное нагревание и повышение температуры гидролиза до 100°С приводит к существенному снижению выхода синтеза, в связи с разрушением связи рутений-кислота, образованием в растворах формы комплекса, содержащей одну молекулу изоникотиновой кислоты, и формы, вообще не содержащие кислоты. Насыщение щелочного раствора парами концентрированной соляной и уксусной кислот привело к получению шести новых комплексов нитрозорутения состава [RuNO(nicH/inicH)2Cl3], [RuNO(H2O)2(nic/inic)2(OH)], [RuNO(nic/inic)2(H2O)Cl2] (nic – никотинат, inic – изоникотинат), пять из них охарактеризованы методом рентгеноструктурного анализа.

Библиографическая ссылка: Столярова Е.Д. , Ельцов И.В.
ГИДРОЛИЗ СЛОЖНОЭФИРНЫХ ЛИГАНДОВ КАК МЕТОД СИНТЕЗА КОМПЛЕКСОВ НИТРОЗОРУТЕНИЯ С (ИЗО)НИКОТИНОВОЙ КИСЛОТОЙ
XXIV Черняевская конференция по химии, аналитике и технологии платиновых металлов 15-19 июн. 2026