Реферат: Открытие биологической роли оксида азота(II) в конце XX века привело к росту интереса к соединениям, способным выступать в качестве переносчиков NO в биологических системах, включая нитрозильные комплексы рутения. Высокая стабильность группы (RuNO)3⁺ в химических превращениях в сочетании с лабильностью связи Ru-NO при облучении делает их перспективными платформами для контролируемого высвобождения NO, в том числе для применения в химиотерапии. Особый интерес представляют нитрозокомплексы с биомиметическими N-донорными лигандами, которые могут снижать риск побочных эффектов, поскольку не только NO, но и другие фрагменты комплексов могут участвовать в метаболизме. Ранее было показано, что реакция K2[RuNOCl5] с N-гетероциклами в ДМФА позволяет получать транс-изомеры комплексов состава транс-[RuNOL2Cl3] с выходами 60–70%. В данной работе исследован механизм замещения лигандов в комплексной частице [RuNOCl5]2-. Методом ЯМР (15N, 1H) установлено, что первая стадия замещения соответствует образованию транс (NO, DMF)-[RuNOCl4(DMF)]⁻, который далее превращается в цис/транс (NO, L) [RuNOCl4L]⁻. Состав конечных продуктов зависит от природы исходной соли: для ((C4H9)4N)2[RuNOCl5] основным продуктом является цис/транс (NO, L) [RuNOCl4L]⁻, тогда как для K2[RuNOCl5] преобладает транс (L, L) [RuNOCl3L2] (60%), что связано с удалением хлорид-ионов в виде KCl. Структура промежуточных и конечных продуктов подтверждена данными ЯМР, а для монокристаллов интермедиатов транс-(NO, DMF)-[RuNO(L)(DMF)Cl3] (L – метилизоникотинат, 3-цианопиридин) и цис-(NO, L)-K[RuNO(L)Cl4] (L – этилникотинат) проведен рентгеноструктурный анализ. Полученные результаты позволят направленно синтезировать нитрозокомплексы рутения, моно- и ди-замещенные широким рядом различных N-гетероциклов.

Библиографическая ссылка: Столярова Е.Д. , Ельцов И.В.
МЕХАНИЗМ ЗАМЕЩЕНИЯ ЛИГАНДОВ N ГЕТЕРОЦИКЛАМИ В НИТРОЗОКОМПЛЕКСЕ РУТЕНИЯ С УЧАСТИЕМ РАСТВОРИТЕЛЯ ДИМЕТИЛФОРМАМИДА
XXIX Международная Чугаевская конференция по координационной химии 23-27 июн. 2025