Abstract: Методами ЯМР, ЭСП изучены процессы замещения лигандов в анионах [RuNO(NO2)4OH]2- и [RuNOCl5]2-. Получены и полностью охарактеризованы серии новых гетеролептических нитрозокомплексов рутения [RuNO(NO2)2L2OH], [RuNOCl3L2], [RuNOL4F]X2, где L – N-донорный гетероцикл, X – ClO4-, PF6-, Cl-, NO3-. Изучены процессы твердофазной фотоиндуцированной изомеризации Ru-NO в метастабильные связевые изомеры Ru-ON и RuNO. Образование связевых изомеров подтверждено методами ЯМР и ИК-спектроскопии, активационные параметры переходов определены с помощью ДСК. Показано, что термическая устойчивость фотоиндуцированных связевых изомеров в комплексах с транс-координатой NO-Ru-F является наивысшей для всех известных нитрозокомплексов переходных металлов. Процессы первичного и вторичного фотолиза гетеролигандных нитрозокомплексов [RuNO(NO2)2L2OH] (L - N-донорные гетероциклы) в различных растворителях изучены методами ИК, ЯМР, ЭПР и УФ – спектроскопии. Показано, что первичной фотохимической реакцией является разрыв связи Ru-NO, сопровождающийся процессом сольватации получаемого пятикоординированного интермедиата рутения (III). В зависимости от растворителя квантовый выход первичной стадии фотолиза варьируется в диапазоне 6-11 %. Дополнительное исследование первичного процесса с микросекундным разрешением позволило определить промежуточные интермедиаты этой стадии. Последующие фотолитические реакции связаны с восстановлением рутения (III) и процессами замещения и перегруппировки лигандов в получаемых комплексах рутения (II). In vitro показано, что комплекс [RuNO(NO2)2(3-MePy)2OH] способен к фотоиндуцированному ингибированию ферментной активности ДНК гликозилаз из разных структурных суперсемейств после облучения синим светом (445 нм). Предложен возможный механизм ингибирования, включающий взаимодействие рутений-содержащих продуктов фотолиза с активным центром белка.

Cite: Костин Г.А.
НОВЫЕ НИТРОЗОКОМПЛЕКСЫ РУТЕНИЯ С N-ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИМИ ЛИГАНДАМИ: ФОТОХИМИЯ И БИОЛОГИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
XXIII Международная Черняевская конференция по химии, аналитике и технологии платиновых металлов 03-07 окт. 2022