Abstract: Методами теории функционала плотности исследован вопрос наличия или отсутствия связей металл–металл в комплексных катионах [Cp*3M3Se2]2+, где M = Rh, Ir. Анализ связывания проводился методом AIM, а также методом локализованных орбиталей Бойза–Фостера и NBO. Показано, что в данных системах вследствие сильной делокализации электронов лучше говорить не о двухцентровых связях металл–металл, а о трехцентровых связях M—M—Se и четырехцентровых связях M—Se—M—Se. Состав связевых орбиталей в родиевом и иридиевом комплексах различаются. Анализ химического вклада различных NBO в экранирование Se показал, что различие химических сдвигов ЯМР на 77Se связано не с наличием или отсутствием связей металл–металл, а с изменением вклада неподеленной пары на Se, разрыхляющих орбиталей M—Se и примешиванием орбиталей второго атома Se в иридиевом комплексе.

Cite: Мирзаева И.В.
Делокализация электронов и релятивистские эффекты в электронном строении и параметрах ЯМР комплексных катионов Cp*3M3Se2]2+ (M = Rh, Ir)
Журнал структурной химии. 2023. Т.64. №8. 113998 :1-8. DOI: 10.26902/jsc_id113998 РИНЦ OpenAlex

Translated: Mirzaeva I.V.
Electron Delocalization and Relativistic Effects in the Electronic Structure and NMR Parameters of [Cp*3M3Se2]2+ (M = Rh, Ir) Complex Cations
Journal of Structural Chemistry. 2023. V.64. N8. P.1391-1398. DOI: 10.1134/s0022476623080048 WOS Scopus OpenAlex

Dates:

Submitted:	May 9, 2023
Accepted:	May 24, 2023
Published print:	Aug 21, 2023
Published online:	Aug 21, 2023

Identifiers:

Elibrary:	54315975
OpenAlex:	W4378603505

Citing: Пока нет цитирований

Altmetrics: