Abstract: Развитие расчётных методов идет семимильными шагами. Насколько их настоящий уровень развития позволяет надежно предсказать магнитные свойства металлокомплексов (МК), исходя из предполагаемого молекулярного строения? Можно ли, прежде чем начинать трудоемкий многостадийный синтез материала с нужными свойствами, получить достоверный прогноз для его прототипа. МК с прямой координацией органических радикалов являются перспективными для создания молекулярных магнитов, так как такое сочетание гарантирует сильные обменные взаимодействия (ОВ), необходимые для стабилизации основного спинового состояния и минимизации туннельной релаксации SMM. Ранее были изучены МК с рекордными для Ln ОВ: LnNIT(NO3)3 и LnTp2SQ, NIT-нитроксид, SQ – семихинон, [1,2]. Были также получены M3dTp(SQNN) и M3dTp(SQPhNN), SQNN– и SQPhNN– – бирадикалы семихинон – нитронил нитроксид с сильными ОВ (+550 и 100 см–1) [3], а МК [LnTp2SQNN] до сих пор неизвестны. Следует ли ожидать усиления магнитного ОВ Gd3+–SQNN/SQPhNN по сравнению с GdTp2SQ? Ab initio SA-CASSCF/NEVPT2 расчеты для GdTp2SQNN (Рис.1) и бирадикала SQNN–, дали следующие значения для синглет-триплетного зазора в SQNN– ΔE=1267 см–1, J=634 см–1 (−2JSSQSNN), JGd−SQNN=−2.5 cm−1, причем JGd−SQNN гораздо меньше, чем –11,4 см–1 для GdTp2SQ [1]. Возможно это обусловлено вкладом состояний с переносом заряда [4]. Сможет ли NN в SQNN– обеспечить бóльшее ОВ во фрагменте Gd–•O–N...N–O по сравнению с ОВ в Gd – NN [5], которое значительно меньше чем ОВ в Gd–NIT [2]? Если это так, то синтоны M3dSQNN и M3dTpSQPhNN перспективны для конструирования низкоразмерных гетерометаллических систем на основе комплексов Ln3+ с целью получения специфических магнитных и фотофизических свойств. Готовы ли современные вычислительные методы дать химикам-синтетикам надежные ориентиры на этом пути? , [1] A. Caneschi, A. Dei, D. Gatteschi, L. Sorace, K. Vostrikova Angew. Chem. 2000, 112, 252.[2] M. Perfetti, A. Caneschi, T. Sukhikh, K. Vostrikova Inorg. Chem. 2020, 59, 16591. [3] D. Shultz, K. Vostrikova et al. JACS, 2003, 125, 607. [4] M. L. Kirk, D.A. Shultz, Coord. Chem. Rev. 2013, 257, 218. [5] C. Benelli, D. Gatteschi Chem. Rev. 2002, 102, 6, 2369.

Cite: Вострикова К.Э. , Дмитриев А.А.
Предсказание магнитных свойств: мечта или реальность?
In compilation Всероссийская научная конференция «Николаевские чтения 2025»: Сборник тезисов. 2025. – ISBN 978-5-90168-856-4.

Identifiers: No identifiers

Citing: Пока нет цитирований