Abstract: 2,4-Диамино-3,5,6-трифторбензонитрил образует с макроциклическими эфирами 18-краун-6, 15-краун-5 и 12-краун-4 сокристаллы стехиометрии 4:3, 1:1 и 2:1, соответственно. Неспособность к 1:1 сокристаллизации с 18-краун-6, немонотонное изменение доли диамина в сокристалле при изменении размера макроцикла выделяют его из ряда структурно близких полифторарилендиаминов. Во всех синтезированных сокристаллах цианогруппа и полифторароматический фрагмент участвуют в структурообразующих взаимодействях (Н-связи N H···Ncyano, π⋯π и p⋯π контактах), дополняющих H-связь с краун-эфиром N-H···Ocr. Квантово-химические DFT расчеты молекулярного электростатического потенциала, энергий связывания и топологических параметров электронной плотности в димерах показывают значительный вклад взаимодействий между молекулами ароматического коформера в стабилизацию структуры сокристаллов. Ключевым фактором, обеспечивающим сокристаллизацию в соотношении 1:1, является π-стекинг, который реализуется в сокристалле с 15-краун-5 и нарушается при переходе к 18-краун-6 из-за увеличения размера макроцикла. Проведенный структурный и квантово-химический анализ характеризует иерархию супрамолекулярных синтонов как инструментов дизайна молекулярных кристаллов.

Cite: Ваганова Т.А. , Гатилов Ю.П. , Крючкова Н.А. , Пищур Д.П. , Малыхин Е.В.
Конкуренция межмолекулярных взаимодействий при самосборке сокристаллов полифторированных арилендиаминов с краун-эфирами: влияние цианогруппы
Журнал структурной химии. 2025. Т.66. №5. 145082 :1-21. DOI: 10.26902/JSC_id145082 OpenAlex

Dates:

Submitted:	Dec 16, 2024
Accepted:	Feb 3, 2025
Published print:	May 22, 2025

Identifiers:

OpenAlex:

W4407129752

Citing: Пока нет цитирований

Altmetrics: