Конкуренция межмолекулярных взаимодействий при самосборке сокристаллов полифторированных арилендиаминов с краун-эфирами: влияние цианогруппы

Конкуренция межмолекулярных взаимодействий при самосборке сокристаллов полифторированных арилендиаминов с краун-эфирами: влияние цианогруппы Full article

Journal

Журнал структурной химии
ISSN: 2542-0976 , E-ISSN: 0136-7463

Output data

Year: 2025, Volume: 66, Number: 5, Article number : 145082, Pages count : 21 DOI: 10.26902/JSC_id145082

Tags

: молекулярные кристаллы, межмолекулярные взаимодействия, водородные связи, π-стекинг, полифторароматические амины, краун-эфир, DFT расчеты

Authors

Ваганова Т.А. ¹ , Гатилов Ю.П. ¹ , Крючкова Н.А. ² , Пищур Д.П. ² , Малыхин Е.В. ¹

Affiliations

1	Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН, Новосибирск, Россия
2	Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск, Россия

2,4-Диамино-3,5,6-трифторбензонитрил образует с макроциклическими эфирами 18-краун-6, 15-краун-5 и 12-краун-4 сокристаллы стехиометрии 4:3, 1:1 и 2:1, соответственно. Неспособность к 1:1 сокристаллизации с 18-краун-6, немонотонное изменение доли диамина в сокристалле при изменении размера макроцикла выделяют его из ряда структурно близких полифторарилендиаминов. Во всех синтезированных сокристаллах цианогруппа и полифторароматический фрагмент участвуют в структурообразующих взаимодействях (Н-связи N H···Ncyano, π⋯π и p⋯π контактах), дополняющих H-связь с краун-эфиром N-H···Ocr. Квантово-химические DFT расчеты молекулярного электростатического потенциала, энергий связывания и топологических параметров электронной плотности в димерах показывают значительный вклад взаимодействий между молекулами ароматического коформера в стабилизацию структуры сокристаллов. Ключевым фактором, обеспечивающим сокристаллизацию в соотношении 1:1, является π-стекинг, который реализуется в сокристалле с 15-краун-5 и нарушается при переходе к 18-краун-6 из-за увеличения размера макроцикла. Проведенный структурный и квантово-химический анализ характеризует иерархию супрамолекулярных синтонов как инструментов дизайна молекулярных кристаллов.

Ваганова Т.А. , Гатилов Ю.П. , Крючкова Н.А. , Пищур Д.П. , Малыхин Е.В.
Конкуренция межмолекулярных взаимодействий при самосборке сокристаллов полифторированных арилендиаминов с краун-эфирами: влияние цианогруппы
Журнал структурной химии. 2025. Т.66. №5. 145082 :1-21. DOI: 10.26902/JSC_id145082 OpenAlex

Vaganova T.A. , Gatilov Y.V. , Kryuchkova N.A. , Pishchur D.P. , Malykhin E.V.
Competition Between Intermolecular Interactions in the Self-Assembly of Cocrystals of Polyfluorinated Arylenediamines with Crown Ethers: Effect of the Cyano Group
Journal of Structural Chemistry. 2025. V.66. N5. P.1014-1034. DOI: 10.1134/s0022476625050154 РИНЦ

Submitted:	Dec 16, 2024
Accepted:	Feb 3, 2025
Published print:	May 22, 2025

OpenAlex:

W4407129752

Пока нет цитирований