Кристаллическая структура и рентгеноспектральное исследование биядерного тиоцианатного кластерного комплекса ниобия(IV)

Кристаллическая структура и рентгеноспектральное исследование биядерного тиоцианатного кластерного комплекса ниобия(IV) Full article

Journal

Журнал структурной химии
ISSN: 2542-0976 , E-ISSN: 0136-7463

Output data

Year: 2021, Volume: 62, Number: 10, Pages: 1636-1645 Pages count : 10 DOI: 10.26902/JSC_id80811

Tags

сульфидные кластеры, ниобий, роданид, РСА, РФЭС, РЭС, XANES, электронная структура

Authors

Федоренко А.Д. ¹ , Фоменко Я.С. ¹ , Гонгола М.И. ² , Первухина Н.В. ¹ , Калинкин А.В. ³ , Николенко А.Д. ^3,4 , Гущин А.Л. ¹

Affiliations

1	Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
2	Новосибирский государственный университет
3	Институт катализа им. Г. К. Борескова СО РАН
4	Институт ядерной физики им. Г.И. Будкера СО РАН

Методом РСА изучено строение биядерного тиоцианатного комплекса ниобия(IV) — (Bu4N)4[Nb2(μ2-S2)2(NCS)8]·H2O (1·H2O). Соединение 1·H2O кристаллизуется в ромбической сингонии (пространственная группа Pbca) с параметрами элементарной ячейки a = 23.2139(4) Å, b = 25.2962(4) Å, с = 32.5478(6) Å, V = 19112.8(6) Å3, R = 0.0592. Методами рентгеновской спектроскопии изучена электронная структура комплексов (Bu4N)4[Nb2(μ2-S2)2(NCS)8] и (Bu4N)4[Nb2(μ2-Se2)2(NCS)8], проведено сравнение с полимерными халькогалогенидами Nb2S4Br4 и Nb2Se4Br4. Методом РФЭС показано, что эффективные заряды на атомах ядра {Nb2(μ-Q2)2}4+ (Q = S, Se) не изменяются при переходе от Br– к NCS– лигандам. Методами РЭС и XANES изучена структура HOMO и LUMO для (Bu4N)4[Nb2(μ2-S2)2(NCS)8] и (Bu4N)4[Nb2(μ2-Se2)2(NCS)8]. Установлено, что наибольшие вклады состояний S 3p лигандов NCS– в занятые молекулярные орбитали находятся вблизи верхней границы валентной зоны, тогда как вклады от дихалькогенидных мостиковых лигандов имеют более равномерное распределение. В случае зоны проводимости вклады состояний S 3p лигандов NCS– расположены в более глубокой области, а вклады от дихалькогенидных мостиковых лигандов — вблизи нижней границы зоны проводимости. Взаимодействие состояний Nb 4d и S 3p/Se 4p дихалькогенидных мостиков для HOMO имеет разрыхляющий характер, для всех остальных занятых молекулярных орбиталей — связующий, а для всех свободных молекулярных орбиталей — разрыхляющий.

Федоренко А.Д. , Фоменко Я.С. , Гонгола М.И. , Первухина Н.В. , Калинкин А.В. , Николенко А.Д. , Гущин А.Л.
Кристаллическая структура и рентгеноспектральное исследование биядерного тиоцианатного кластерного комплекса ниобия(IV)
Журнал структурной химии. 2021. Т.62. №10. С.1636-1645. DOI: 10.26902/JSC_id80811 OpenAlex

Fedorenko A.D. , Fomenko I.S. , Gongola M.I. , Pervukhina N.V. , Kalinkin A.V. , Nikolenko A.D. , Gushchin A.L.
CRYSTAL STRUCTURE AND X-RAY CRYSTALLOGRAPHIC ANALYSIS OF THE BINUCLEAR CLUSTER THIOCYANATE COMPLEX OF NIOBIUM(IV)
Journal of Structural Chemistry. 2021. V.62. N10. P.1531-1542. DOI: 10.1134/s0022476621100073 WOS Scopus РИНЦ OpenAlex

OpenAlex:

W3208378365

DB	Citing
OpenAlex	1