АЛЛЮОДИТОПОДОБНЫЕ ФАЗЫ В СИСТЕМЕ Na2MoO4–Cs2MoO4–NiMoO4

АЛЛЮОДИТОПОДОБНЫЕ ФАЗЫ В СИСТЕМЕ Na2MoO4–Cs2MoO4–NiMoO4 Full article

Journal

Журнал структурной химии
ISSN: 2542-0976 , E-ISSN: 0136-7463

Output data

Year: 2023, Volume: 64, Number: 8, Article number : 114998, Pages count : 12 DOI: 10.26902/jsc_id114998

Tags

молибдаты, аллюодит, синтез, фазовые диаграммы, нестехиометрия, твердые растворы, кристаллическая структура, модулированная структура, карты сумм валентных усилий, ионная проводимость

Authors

Юдин В.Н. ¹ , Солодовников С.Ф. ¹ , Золотова Е.С. ¹ , Солодовникова З.А. ¹ , Саранчина Е.М. ¹

Affiliations

1	Институт неорганической химии им. А. В. Николаева СО РАН

С помощью твердофазного синтеза и раствор-расплавной кристаллизации изучено фазообразование в системе Na2MoO4–Cs2MoO4–NiMoO4, установлено образование цезийсодержащего твердого раствора на основе двойного молибдата Na4-2xNi1+x(MoO4)3 типа аллюодита и нового тройного молибдата родственного строения. Их структуры содержат слои МоО4-тетраэдров и спаренных октаэдров (Ni, Na)O6, которые связаны мостиковыми МоО4-тетраэдрами в трехмерные ажурные каркасы с туннелями вдоль оси c, заполненными катионами натрия. На примере изоструктурных Na3.39Ni1.31(MoO4)3 (I) и Na3.18Cs0.29Ni1.26(MoO4)3 (II) показано, что ионы цезия в твердом растворе типа аллюодита частично замещают катионы натрия в туннелях каркаса, которые обеспечивают натрий-ионную проводимость. Структура тройного молибдата Na2.64Cs0.64Ni1.36(MoO4)3 (III) является новым типом деформированной и утроенной по объему сверхструктуры аллюодита, образование которой вызвано значительной дифференциацией катионов в позициях (Ni, Na) и (Na, Cs). Эта структура по степени деформации занимает промежуточное положение между аллюодитом и (псевдо)ромбическими Na10Cs4M5(MoO4)12 (M = Mn, Co) и Na25Cs8R5(MoO4)24 (R = Fe, Sc, In). Среди продуктов кристаллизации в системе Na2MoO4–Cs2MoO4–NiMoO4 найдены кристаллы с аналогичной несоразмерной модуляцией структуры аллюодита вдоль оси c. Расчеты карт сумм валентных усилий для ионов натрия в структурах I–III подтвердили для них возможность одномерной натрий-ионной проводимости при наиболее низком ее пороге у двойного молибдата, для которого при повышенных температурах вероятен и двухмерный транспорт.

Юдин В.Н. , Солодовников С.Ф. , Золотова Е.С. , Солодовникова З.А. , Саранчина Е.М.
АЛЛЮОДИТОПОДОБНЫЕ ФАЗЫ В СИСТЕМЕ Na2MoO4–Cs2MoO4–NiMoO4
Журнал структурной химии. 2023. Т.64. №8. 114998 :1-12. DOI: 10.26902/jsc_id114998 РИНЦ OpenAlex

Yudin V.N. , Solodovnikov S.F. , Zolotova E.S. , Solodovnikova Z.A. , Saranchina E.M.
Alluaudite-Like Phases in the Na2MoO4–Cs2MoO4–NiMoO4 System
Journal of Structural Chemistry. 2023. V.64. N8. P.1542-1553. DOI: 10.1134/s0022476623080188 WOS Scopus OpenAlex

Submitted:	May 16, 2023
Accepted:	Jun 19, 2023

Elibrary:	54315989
OpenAlex:	W4381135162

Пока нет цитирований